Принципи та технологія конверсії метану

 

Вступ

Вихідною сировиною для виробництва синтетичного аміаку є природний газ, який містить метан, вищі вуглеводні, деяку кількість аміаку, азоту, вуглекислоти, залишки органічних сірковмісних сполук.

Виробництво аміаку виконано у єдину технологічну нитку із застосовуванням сучасних технологій та обладнання і складається з наступних стадій:

стиснення природного газу відцентровими компресорами з приводом від парових турбін;

очищення природного газу від сірчистих сполук, які містяться у природному газі на кобальтмолібденовому каталізаторі до сірководню та поглинання його оксидом цинку;

Парова конверсія метану у трубчастій печі (первинний риформінг) під тиском не більше 3,8 МПа (38 кгс/см2) до об`ємної частки метану не більше 11% і пароповітряна конверсія залишкового метану у шахтному конверторі (вторинний риформінг);

двоступенева конверсія оксиду вуглецю на високотемпературному і низькотемпературному каталізаторах;

очистка конвертованого газу від оксиду вуглецю (ІV) гарячим розчином карбонату калію;

тонка очистка конвертованого газу від залишкових оксиду і двооксиду вуглецю метануванням на нікелевому каталізаторі;

компремування азотоводневої суміші під тиском до 3,36 МПа відцентровим компресором з приводом від парової турбіни;

синтез аміаку під тиском;

охолодження продукційного аміаку за допомогою відцентрового компресора з приводом від парової турбіни;

передача охолодженого аміаку в ізотермічне сховище;

видача рідкого аміаку користувачу.

Продукційний аміак може видаватися з агрегату в холодному вигляді з температурою чи або теплим з температурою не більше ніж 40 0С.

Виробництво аміаку запроектовано у вигляді однієї технологічної лінії. Основне обладнання (реактори, компресори) встановлене без резерву та розраховане на безперервну роботу на протязі 331 доби, після чого технологічна лінія зупиняється для проведення ремонту.

Готовий продукт аміак використовується в різноманітних сферах виробництва: в виробництві азотної кислоти, мінеральних добрив, вибухових речовин, в синтезу органічних речовин, в медицині та в побуті.

По техніко-економічному рівню виробництво аміаку віднесено до вищої категорії.

1. Погляд діючих промислових методів виробництва та обгрунтування обраного способу виробництва

Конверсія метану є основним і економічним способом отримання азотоводневої суміші.

Основними методами переробки природного газу на сьогоднішній час є: каталітична парокисневоповітряна і парокиснева конверсії метану під тиском до 0,7; каталітична парокиснева конверсія метану під тиском 20 і 25 в шахтних реакторах і пароповітряна (без застосування кисню) каталітична конверсія в трубчастих печах; високотемпературна (метод часткового окислення) конверсія метану під тиском 20-30

1.1 Високотемпературна (некаталітична) конверсія метану під тиском 30

каталітичний конверсія хімічний метан

Високотемпературна (некаталітична) конверсія метану під тиском 30 представлена на рисунку 1.1.

Природний газ через вузол регулювання поступає в підігрівач 1, де нагрівається до 450. Підігрівач обладнаний пальниками для спалювання природного газу під тиском 1 - 2. Стиснений кисень поступає в агрегат конверсії також через вузол регулювання. Іноді кисень підігрівається в апараті, аналогічному підігрівачу природного газу, до температури не вище 300. Підігріті природний газ і кисень змішуються в змішувачі 2, охолоджуваному циркулюючим конденсатом. Оптимальне об'ємне співвідношення кисню і метану складає 0,33: 1. Із змішувача кисневогазова суміш поступає в конвертор 3 шахтного типу, забезпечений охолоджуючою сорочкою.

Ретельніше змішування кисню і природного газу робиться у верхній частині шахтного конвертора. Конверсія метану з киснем протікає при температурі 1400-1450. Конвертований газ, що містить 96% суміші водню і оксиду вуглецю, 0,3 - 0,5% метану і приблизно до 20 сажі, що утворюється в зоні каталізу, поступає в зону охолоджування конвертора.

Охолоджування газу до температури 250 - 300 відбувається за рахунок конденсату. Водяний пар з тиском 35 одержується в котлі-утилізаторі водотрубного типу з примусовою циркуляцією, розміщеному в нижній частині конвертора. З конвертора газ поступає на очищення від сажі в башту 4, заповнену керамічною насадкою і зрошувану гарячим конденсатом за допомогою відцентрового насоса 12. Одночасно в башті газ охолоджується до температури 175 - 200 і насичується водяними парами. Очищений від сажі газ, пройшовши сепаратор 5, прямує в теплообмінник 6, де підігрівається до температури 390 - 400 за рахунок тепла зворотного конвертованого газу. Підігріта парогазова суміш поступає в двухступеневий конвертор оксиду вуглецю 7. Конверсія здійснюється з водяною парою на среднетемпературному (перший ступінь) і низькотемпературному (другий ступінь) каталізаторах. Конвертований газ після виходу з конвертора прямує в трубний простір теплообмінника 6, де частина тепла віддається парогазовій суміші, що йде на конверсію. Тепло конвертованого газу далі використовується в котлі-утилізаторі 8 для отримання водяної пари тиском 2,5 - 5. Потім газ охолоджується в насадочному скрубері 9, зрошуваному циркулюючим конденсатом. Тепло конденсату частково використовується для підігріву води, використовуваної для уприскування в зволожувачі і у випарники конверторів, і частково - для нагрівання води, що поступає в котел-утилізатор. Інше тепло циркулюючого конденсату поглинається у водяному холодильнику 10. Циркуляція конденсату здійснюється відцентровим насосом 11.

1.2 Двухступенева каталітична конверсія метану з водяною парою під тиском, близьким до атмосферного

Двухступенева каталітична конверсія метану з водяною парою під тиском, близьким до атмосферного представлена на рисунку 1.2

Природний газ поступає в теплообмінник 8, де нагрівається до температури 380 за рахунок тепла конвертованого газу. Після теплообмінника газ прямує в апарат сіркоочистки 10, заповнений поглиначем на основі оксиду цинку, де очищається від сірчистих з'єднань до вмісту сірки 2 - 3 . У змішувачі 9 газ змішується з водяною парою до об'ємного співвідношення пар: газ = 2,5: 1. Водяна пара заздалегідь нагрівається до 380 в паропідігрівачі 7 за рахунок тепла газів, що утворюються в результаті конверсії оксиду вуглецю (ІІ). Регулювання співвідношення пар: газ здійснюється автоматично.

Парогазова суміш з температурою 380поступає на перший ступінь конверсії метану - в трубчасту піч 1. Трубки всередині заповнені нікелевим каталізатором, а зовні обігріваються продуктами згорання природного газу, спалюваного в газових пальниках. Температура газів на виході з трубчастої печі підтримується автоматично в межах 700 - 800 шляхом зміни подачі газу в пальники. На першому ступені конверсії відбувається окислення метану приблизно на 70%. Далі газ поступає в конвертор 2 другого ступеня, в якому при температурі 850 - 1000 на нікелевому каталізаторі відбувається практично повне окислення метану. Перед входом в конвертор другого ступеня до газу додається повітря. За рахунок спалювання частини газу підвищується температура в конверторі. При температурі 850 - 900 метан майже повністю реагує на нікелевому каталізаторі. Конвертований газ на виході з конвертора містить до 0,5% метану.

Після конвертора 2 газ поступає в котел-утилізатор 4, в якому температура газу знижується до 400, а тепло, віддане їм, використовується для отримання водяної пари. Для подальшого охолоджування і додаткового насичення водяною парою газ проходить через зволожувач 3.

Температуру газа, що поступає на конверсію оксиду вуглецю, регулюють, змінюючи подачу конденсату в зволожувач 3 або подаючи частину газу безпосередньо в зволожувач, минувши котел-утилізатор. Конверсія оксиду вуглецю відбувається в двухступеневому конверторі 6, перед яким встановлений змішувач 5 для змішування поступаючого на конверсію газу з додатковою кількістю пари.

Після конвертора 6 газ розділяється на два паралельні потоки. Один з них проходить через паропідігрівач 7, а інший - через теплообмінник 8, де конвертований газ охолоджується, віддаючи тепло парі і природному газу, що йде на конверсію. Потім конвертований газ додатково охолоджується, очищається від кисневмісних речовин і використовується для синтезу аміаку.

1.3 Одноступінчата каталітична конверсія метану з парокисневоповітряною сумішшю

Одноступінчата каталітична конверсія метану з парокисневоповітряною сумішшю представлена на рисунку 1.3.

Природний газ, що містить 95 - 97% метану, під тиском 3 - 5 поступає з газорозподільної станції в продуктивний корпус отримання аміаку, що складається з відділень отримання і очищення азотоводневої суміші, а також синтезу аміаку. Пройшовши розподільний вузол, природний газ під тиском 1,5 - 1,7 прямує до окремих агрегатів. У агрегаті газ поступає в нижню частину сатураційної башти 1, що має насадку. Зверху башта зрошується гарячою водою (85-90), завдяки чому газ нагрівається до 80-82 і насичується парами води до об'ємного співвідношення пар: газ = 0,43: 1. Парогазова суміш з сатураційної башти поступає в міжтрубний простір теплообмінника 2. У теплообміннику газ насичується парою до співвідношення пар: газ = 1: 1 і нагрівається до температури 500-600 за рахунок тепла конвертованого газу. Далі нагріта парогазова суміш поступає в змішувач 4. Кисень з цеху розділення повітря, що містить 0,5% і 4,5% , подається в змішувач 4 відцентровим насосом. Заздалегідь кисень змішується з повітрям. Перед входженням в змішувач 4 повітряно-киснева суміш проходить холодильник і зворотний гідрозатвор (на схемі не показані). Пароповітрянокиснева суміш, що має температуру 400, із змішувача 4 поступає з великою швидкістю в канал змішувача і зверху вниз подається в конвектор метану 5 шахтного типу. У конвекторі на нікелевому каталізаторі при температурі 850-1100 протікають реакції метану з киснем і водяною парою.

Конвертований газ, що має температуру 850, з конвектора прямує в зволожувач 3, куди подається конденсат. За рахунок випаровування конденсату газ охолоджується до температури 640 і насичується парами води до співвідношення пар: газ = 0,4: 1. Зволожений ковертований газ з температурою 625 поступає в трубний простір теплообмінника 2, де віддає тепло парогазовій суміші, що йде в конвектор метану, охолоджуючись при цьому до 400. Теплообмінник 2 і зволожувач 3 обєднанні в один апарат. Далі газ поступає в двухступеневий конвектор окислу вуглецю 6, в якому на железохромовому каталізаторі протікає взаємодія з водяною парою. Між ступенями конвектора вприскується конденсат, який охолоджує газ до температури 370 і збагачує його парами води.

Конвертований газ, що містить до 3,5% і що має температуру близько 400, прямує в котел-утилізатор 7, де за рахунок охолоджування газу одержують насичену водяну пару тиском 5 - 8. Одержана в котлі-утилізаторі насичений пар використовується для конверсії метану і оксиду вуглецю (ІІ) і для регенерації розчинів, використаних для очищення газів.

Газ з температурою близько 200 з котла-утилізатора поступає у водонагрівальний теплообмінник 8. У ньому вода, циркулююча між сатураційною баштою і водонагрівальним теплообмінником, нагрівається до температури 85.

Циркуляція води здійснюється насосом 10. Кількість води, що випарувалася в сатураційній башті, компенсується додаванням хімічно очищеної води.

Охолоджений у водонагрівальному теплообміннику конвертований газ з температурою 80 поступає в конденсаційну башту 9 для остаточного охолоджування до 25 - 35 оборотною водою. Охолоджений конвертований газ збирається в газгольдер 11, а з нього поступає на очищення і стиснення.

1.4 Одноступінчата каталітична парокиснева конверсія метану при підвищеному тиску в реакторі шахтного типу

Одноступінчата каталітична парокиснева конверсія метану при підвищеному тиску в реакторі шахтного типу представлена на рисунку 1.4.

Природний газ у відділення конверсії поступає з газорозподільної станції під тиском 35 - 40 і розподіляється по окремим агрегатам. У агрегаті природний газ поступає в міжтрубний простір теплообмінника 3, куди подається насичена пара під тиском 26. Пара змішується з газом в співвідношенні 2:1. Парогазова суміш нагрівається в теплообміннику гарячим конвертованим газом до температури 400і поступає в змішувач 4 конвертора метана. Кисень, необхідний для процесу каталітичної конверсії метану, під тиском 27 поступає в змішувач 4 з цеху розділення повітря.

Тиск природного газу, кисню і пари стабілізується регуляторами тиску, встановленими на колекторах вказаних потоків.

Необхідне співвідношення газу, пари і кисню забезпечується автоматично регуляторами співвідношення. Парогазокиснева суміш з температурою 350 прямує в конвертор метану 5, де на нікелевому каталізаторі при температурі 900і тиску 20 протікає процес взаємодії метану з киснем і водяним паром.

Конвертований газ, що містить не більш 2% метану, при температурі 870 - 890поступає в зволожувач, розміщений в одному корпусі з конвертором метану. У зволожувачі газ охолоджується до температури 400 і насичується водяними парами. Далі парогазова суміш поступає на конверсію оксиду вуглецю, яка проводиться в два ступені. У конвертор 6 першого ступеня завантажений цинкхромовий каталізатор, в конвертор 7 другого ступеня - железохромовий. Між конверторами встановлений випарник 8, насадка якого зрошується конденсатом.

Після конвертора другого ступеня газова суміш поступає в трубки теплообмінника 3, де охолоджується до температури 300. Далі конвертований газ прямує в скрубер 2 першої ступені охолоджування, в якому охолоджується циркулюючим конденсатом до температури 120. При цьому конденсується велика частина водяної пари, що міститься в газі. Остаточне охолоджування газу до температури 40відбувається в скрубері 1 другої ступені охолоджування. Тут же відбувається майже повна конденсація водяної пари.

1.5 Двухступенева пароповітряна каталітична конверсія природного газу

Двухступенева пароповітряна каталітична конверсія природного газу представлена на рисунку 1.5.

Природний газ у цех надходить із зовнішньої мережі з тиском 0,65-1,2 МПа (6,5-12 кгс/см2) з масовою концентрацією сіркових сполук до 80 мг/м3 (в перерахунку на сірку) і газового конденсату до 15 г./м3.

Для відділення конденсату газ спрямовується у сепаратор 2. Газ після сепаратора 2 надходить на всмоктування двоступеневого відцентрового компресора 1, кожний ступінь якого зроблений як окремий корпус. Після першого ступеня компресора газ охолоджується в повітряному холодильнику 3 і надходить в сепаратор 4, де відділений конденсат збирається в сепаратор паливного газу 5, а газ надходить на всмоктування другого ступеня.

Параметри природного газу після компресора 1: температура 90 - 155 та тиск 3,5-4,34 МПа (35-43,4 кгc/см2).

Далі природний газ змішується з азотно-водневою сумішшю (надалі АВС або синтез-газ), до об'ємної частки водню в суміші не більш 11%.

Суміш природного газу і синтез-газу прямує в змійовики вогневого підігрівача 6, де підігрівається до температури 340 - 410.

Підігрівач складається з радіаційної та конвекційної зон з димарем, чотирьох змійовиків і чотирьох пальників.

Підігріта газова суміш надходить до реактора гідрування 7 поличного типу, де на алюмокобальтмолібденовому каталізаторі при температурі 320 - 420 відбувається гідрування сіркосполук до сірководню.

Реактор 7 - вертикальний, циліндричний двохполичний апарат, завантажений каталізатором С-49-1 (або АКМ). Очищення природного газу від сірководню відбувається в реакторах поличного типу 8, заповнених поглиначем С-7-2 або ГИAП-10 (на основі оксиду цинку).

Реакція поглинання сірководню оксидом цинку незворотня. Реактори 8 підключаються в роботу послідовно (в разі необхідності можливе паралельне підключення).

Схемою передбачена можливість заміни відпрацьованого поглинача в любому із реакторів без зупинки агрегату. Крім того, заміна поглинача передбачена при 18%-му насіркуванні.

Після сіркоочищення газ з масовою концентрацією сірки не більш 0,5 мг/м3 і температурою 340-399 змішується з перегрітою до 350-390 парою середнього тиску 3,8-4,2МПа (38-42 кгс/см2) у співвідношенні пара: газ, яке дорівнює (3,0¸5,0):1 і прямує у змійовики підігрівача, розміщеного в конвекційній зоні печі 11 де нагрівається до температури не більше 524 0С, потім по дванадцяти колекторах піднімається на склепіння печі 11 де рівномірно розподіляється по усім реакційним трубам. Йдучи через шар каталізатора, парогазова суміш піддається конверсії.

Парова каталітична конверсія природного газу (первинний риформінг) здійснюється на нікелевому каталізаторі в реакційних трубах, що розміщені в радіаційній зоні трубчастої печі 11. Процес ведеться при температурі 745 - 854 і тиску на виході з печі 3,0-3,3 МПа (30-33 кгс/см2).

Тепло димових газів, що виходять з печі при температурі 1040, використовується:

·Для підігріву парогазової суміші, що поступає в реакційні труби, до температури 525.

·Для підігріву пароповітряної суміші, що йде в конвектор метану ІІ ступені, до температури 550.

·Для підігріву пара в двухступеневому пароперігрівачі до температури 490.

·Для підігріву живильної води, що йде на живлення котлів від 100 до 370.

·Для підігріву природного газу, що подається на спалювання в пальниках трубчастої печі, до температури 200.

Димові гази трубчастої печі після використання їхньої теплоти з температурою 197 - 237 викидаються димососами через димову трубу 8 в атмосферу.

Конверсія залишкового метану з паром відбувається в реакторі 12 в присутності каталізатора при температурі 900-1270 0С, з одночасним забезпеченням необхідного співвідношення водню до азоту для синтез-газу, подачею в нього необхідної кількості повітря.

Повітря для вторинного риформінгу забирається із атмосфери, проходить фільтр (на схемі не позначено), де очищається від пилу, і надходить на всмоктування двокорпусного чотирьохступінчастого відцентрового компресора 16.

Між ступенями компресора встановлені повітряні холодильники 3 і сепаратори 15 відповідно. Конденсат із міжступеневих сепараторів скидається в зливову каналізацію. Із нагнітання четвертого ступеня повітря з тиском не більш 3,56 МПа (35,6 кгc/см2) і температурою 130 -175 0С надходить на агрегат.

Підігріта до температури не більш, як 480 0С пароповітряна суміш надходить в реактор 12.

Парогазова суміш після первинного риформінгу з температурою 700-835 0С надходить з передатного колектору у верхню частину горловини реактора 12. При змішуванні у вільному об'ємі над каталізатором відбувається горіння частини газу з киснем повітря з підніманням температури до 900¸1270 0С, яка забезпечує конверсію залишкового метану на розміщених нижче шарах каталізатора. Зверху укладені шестигранні вогнетривкі плитки з отворами для рівномірного розподілення газового потоку. Нижче розміщений шар алюмохромового каталізатора, який сприймає на себе основне теплове навантаження. Решту корисного об'єму реактора займає нікелевий каталізатор.

Внаслідок вторинного риформінгу об'ємна частка метану у газі знижується до 0,35%.

Конвертований газ після реактора 12 з температурою 850-1000 0С і тиском 3,0 -3,3 МПа (30-33 кгс/см2) надходить у два паралельно працюючі котли-утилізатори 13 і далі у котел-утилізатор 13, де за рахунок утилізації тепла конвертованого газу виробляється пара високого тиску 10,0 -10,5 МПа (100-105 кгс/см2). Охолоджений газ з температурою 350 -390 0С прямує на конверсію оксиду вуглецю першої ступені 14. Після конверсії оксиду вуглицю конвертований гаг з температурою 400 проходить два теплообмінники 17, де газ охолоджується до температури 200 і прямує в конвектор оксиду вуглецю другої ступені 18. Далі газ прямує на очистку від кисневмісних сполук.

Науково технічній прогрес в виробництві синтетичного аміаку призвів до кочествених та кількісним змінам в цій сфері промисловості. Роздивимось коротко суть основних науково-технічних досягнень в цій промисловості:

Способ паровой конверсии углеводов осуществляемой в реакционных трубах трубчатой печи за счет тепла дымовых газов, получаемых от сжигания топлива топочных горелках и последующего сжигания топлива в туннельных горелках, отличающимся тем, что с целью снижения вредных выбросов и увеличения срока службы реакционных труб и катализатора, сжигание топлива в полочных горелках ведут при коэффициенте избытка воздуха [14].

Способ получения водородсодержащего газа, включающий первичную каталитическую паровую конверсию углеводородного сырья в трубчатом реакторе и последующую доконверсию его в каталитическом шахтном конвекторе при подаче в него кислородсодержащего газа, с последующей подачей нагретого конвертированного газа в межтрубное пространство трубчатого реактора, и отводом из процесса, отличающимся тем, что, с целью повышения надежности и стабильности процесса, часть кислородсодержащего газа в количестве 0,1 -2,0 об% подают непосредственно в поток конвертированного газа [15].

Способ конверсии углеводородного сырья включающий нагревание исходного сырья, смешивание его с водородом и пропускание смеси через последовательно каталитические зоны, заполненные движущимся слоем катализатора, отличающимся тем, что, с целью увеличения срока службы катализатора, сырье разделяют на два потока, первый из которых с объемом 30-50 мас.% подают в первую зону при поддержании перепада давления в зоне 0,07-0,7, а второй поток с объемом 50-70 мас.% направляют во вторую зону, после чего 60-80 мас.% объединенной газовой смеси из первой и второй зон подают в третью зону при поддержании в ней перепада давления 0,07-0,7, а затем 20-40 мас.% газового потока полученого из первой и второй зон смешивают с потоком, отводимым из третьей зоны и направляют в четвертую каталитическую зону [16].

Способ конверсии метана водяным паром при повышенной температуре в присутствии катализатора содержащего палладий на носителе, отличающимся тем, что с целью увеличения степени превращения метана, в качестве носителя используют гранулированную и прокаленную смесь 40 - 80 мас.% оксида кальция и 20 - 60% алюмината кальция и конверсию осуществляют при [17].

Способ получения азотоводородной смеси для синтеза аммиака путем двухступенчатой конверсии природного газа, включающий паровую конверсию в трубчатой печи и паровоздушную конверсию в шахтном реакторе, отличающимся тем, что, с целью снижения энергозатрат, паровую конверсию осуществляют под давлением 52 - 148 кгс/м2, в шахтную печь подают воздух при отношении воздуха и природного газа равным 2,17 - 1, из образующегося конвертированного газа отводят водород через мембрану, помещенную в шахтной печи, а затем смешивают отводимый водород с отбросным газом процесса шахтной печи, содержащим азот и водород. [18]

Способ получения водородсодержащего газа включающий паровую конверсию углеводородного сырья в трубчатом конвекторе и доконверсию в шахтном реакторе в присутствии предварительно нагретой до 700 - 900 кислородной смеси и газ получаемый на стадии доконверсии подают в межтрубное пространство трубчатого конвектора после чего отводят из процесса, отличающимся тем, что, с целью снижения энергозатрат, кислородную смесь перед нагреванием смешивают с водяным паром или диоксидом углерода в объемном соотношении 0,5 - 30 соответственно [19].

Способ получения азотоводородной смеси для синтеза аммиака путем двухступенчатой конверсии природного газа, включающий паровую конверсию в трубчатой печи и паровоздушную конверсию в шахтной печи, отличающимся тем, что с целью снижения энергозатрат паровую конверсию осуществляют под давлением 52 - 148 , в шахтную печь подают воздух при отношении воздуха и природного газа равном 2,17 - 1 из образующегося конвертированного газа отводят водород через мембрану, помещенную в шахтной печи, а затем смешивают отводимый водород с отбросным газом процесса шахтной печи содержащим азот и водород [20].

Способ получения газа для синтеза аммиака, включающий паровую конверсию метана, подготовку паровоздушной газовой смеси путем сжигания воздуха в четирехсекционном центробежном компрессоре с охлаждением его между секциями и приготовлением пара с последующим их смешением и паровоздушную конверсию метана с отделением конденсата и газа, отличающимся тем, что с целью снижения энергозатрат, подготовку паровоздушной смеси осуществляют путем подачи воды на выход четвертой или третей и четвертой секций компрессора при поддержании температуры воздуха на выходе из четвертой и третей секций, равной 205 - 225 и 90 - 100 соответственно, а промежуточное охлаждение между этими секциями ведут до 77 - 87. Этот способ отличающийся тем, что конденсат со стадии паровоздушной конверсии возвращают на стадию сжатие воздуха [21].

Для оцінки техніко-економічних показників того чи іншого методу конверсії метану необхідно знати витратні коефіцієнти по природному газу і кисню на 1 т аміаку і витрати на електроенергію, пар і воду. Дані про витратні коефіцієнти приведені в табл. 1.1.

Таблиця 1.1 - Витрати природного газу на 1т аміаку при різних видах конверсії

Тиск та витрати газівКаталітична одноступенева конверсіяКаталітична двоступенева конверсіяНекаталітична високотемпера-турна конверсіяТиск, МПа0,17-0,191,70,152-31,7-3Витрати природного газу, 800-850840-88010301100920-970Витрати кисню (100%), - при киснево-повітряній конверсії300-350----- при кисневій конверсії470-485510-525--550

Витрата палива і енергії на 1 т аміаку залежно від методу конверсії природного газу показано в таблиці 1.2.

Таблиця 1.2 - Витрати палива і електроенергії на 1 т аміаку в різних процесах конверсії природного газу

КонверсіяВитрати електроенергії, % загальних витратах енергії в процесіПитомі витрати енергії на 1т аміакуЕнергетичний к.п.д., %Маса умов. пал. ткДжПарокиснева конв. природного газу без тиску281,85,4 · 10735,4Парокиснева конв. природного газу під тиском 2-3 МПа281,64,6 · 10740Парокиснева двухступенева конв. природного газу під тиском 3-3,3 МПаОт 10 и нижче1,023,8 · 10755

Частка витрат по сировині складає 30 - 40% собівартості аміаку. З приведених даних виходить, що якнайменша витрата метану і кисню спостерігається в системах одноступінчатої каталітичної конверсії під тиском 1,7 МПа унаслідок високого виходу в процесі конверсії метану.

Разом з цим останніми роками широко застосовується метод парової безкисневої конверсії природного газу в трубчастих печах під тиском із застосуванням низькотемпературного каталізатора для процесу конверсії оксиду вуглецю. Метод дозволяє виключити установки розділення повітря для отримання кисню і замінити складні процеси очищення газової суміші від і залишків процесом гідрування і до метану. При цьому собівартість 1т аміаку знижується приблизно на 10%, а питомі капітальні вкладення зменшуються на 15 - 20% в порівнянні з установками конверсії метану без тиску. Нові потужні системи синтезу аміаку з використанням теплоти реакції для вироблення пари практично автономні в енергетичному плані. Для ведення в цих системах процесу не вимагається підведення з боку значних кількостей енергії і пари, оскільки вони виробляються усередині самої системи. Питомі капітальні вкладення і собівартість аміаку також значно знижуються при споруді енерготехнологічних систем великої потужності із застосуванням парогазової і пароповітряної конверсії природного газу під тиском 3,0 - 3,3 МПа. Ці висновки підтверджуються даними таблиці. 1.3.

Таблиця 1.3 - Техніко-економічні показники різних процесів конверсії метану у виробництві аміаку

конверсіяВитратні коефіцієнти на 1т аміакуПитомі капіталовкладенняСобівартість 1т , %Природний газ, Пар, тЕлектор-енергіяВода, 1 Каталітична пароповітряно-киснева конв. природного газу без тиску з середньо-температурній конв. продуктивність агрегату 150-250 т за добу90041350-14003001001002 Парова каталітична конв. природного газу в трубчастих печах під тиском 3-3,3 МПа з пароповітряною каталітичною шахтною конв. . Потужність агрегату 600т/добу1140-77030065-70703 Конв. природного газу така ж, як в п. 2. cтиснення АВС в турбокомпресорі високого тиску; синтез аміаку під тиском до 32МПа з використанням теплоти реакції для виготовлення пари з тиском до 14МПа і температурою 570. Потужність агрегату 1000-1500т/добу1150-30-40400-45050-5555-60

Отже з вище сказаного випливає, що найвигідніша конверсія природного газу це двухступенева парова каталітична конверсія під тиском 3-3,3 МПа, а синтез аміаку здійснюється під тиском 32 МПа. Потужність такого агрегату буде складати 1500т/добу.

2. Характеристика сировини і готової продукції

Таблиця 2.1 - Характеристика сировини і готової продукції

Найменування сировини і матеріалівДержавний або галузевий стандарт, технічні умови, регламент або методика на підготовку сировиниПоказники, обов'язкові для перевіркиРегламентуємі показники з допустимими відхиленнямиПриродний газГОСТ 5542-87Теплота згоряє низька при температурі 20 і тиску 101,325 кПа (10,1), не менше31,8 (7600)Масова концентрація сірководня, , не більш0.02Масова концентрація меркаптанової сірки, , не більш

0.036Об'ємна частка кисню%, не більш1.0Масова концентрація механічних домішок, , не більш0.001Повітря технологічнеРегламент цеху А-5Масова концентрація:сірчистих з'єднань (в перерахунку на сірку), , не більш0.05з'єднань хлору в (перерахунку на хлор), , не більш0.05Синтез-ГазРегламент цеху А-5Об'ємна частка %73-75Об'ємна частка %23.6-25Об'ємна частка %, не більш1.2Масова концентрація , млн-1, не більш20.0АміакГОСТ 6221-90Масова частка , не менше99.6Масова частка води%0.2-0.4Масова частка азоту%, не менше82Масова концентрація масла, , не більш8Масова концентрація заліза, , не більш2Азот газоподібнийГОСТ 9293-74 (изм. №1, 2, 3)Об'ємна частка азоту% не менше97,0Повітря КВПіАГОСТ 17433-80 (изм. №1)Масова концентрація води, , не більш0,12(температура точки роси, , не більш)(мінус 40)Масло КП-8ТУ-38-101-124-6-90Кінематична в'язкість при 100 , ССТ7-8Кислотне число, мг КОН, не більш0,03Коксована%, не більш0,05Масова концентрація води%відсутністьМасова концентрація механічних домішок%відсутністьТемпература спалаху, , не нижче200Масло ТП-22ГОСТ 9972-74Кінематична в'язкість при 100 , ССТ20-23Кислотне число, мг КОН, не більш0,1Коксована%, не більш0,05Масова концентрація води%відсутністьМасова концентрація механічних домішок%відсутністьТемпература спалаху, , не нижче186АлюмогельГОСТ 8136-85 (изм. №1)Демінералізована водаТехнологічний регламент №3Масова частка діоксиду кремнію ,

не більш

0,02Масова частка заліза,

не більш0,03Масова частка міді,

не більш0,02Питома електрична провідність, мом/м не більш0,05Тринатрійфосфат технічнийГОСТ 201-76Гидразінгидрат технічнийГОСТ 19503-93Аміачна водаМасова концентрація аміаку у воді%5 - 25Азот продувнийГОСТ 9293-74Об'ємна частка азоту% не менше97Повітря технологічнеТехнологічний регламент цеху А-5 №4Масова концентрація:- сірчистих з'єднань (в перерахунку на сірку), , не більш0.05- з'єднань хлора в (перерахунку на хлор), ,0.05Азот газоподібнийТехнологічний регламент цеху К-3 №62Об'ємна частка кисню%, не більш1,0Каталізатор гідрування сірчистих з'єднань типа АКМ ТУ-38-101-194-77Алюмокобальтмолібденовий або алюмоникель компоненти%СоС3.8-4NiO9-10MoO12-24Насипна маса, 640-870Гранули яскраво-голубого кольоруПоглинач сірководню типа ГИАП-10-2 (С-7-2) ТУ113-03-2002-86Цинковий на основі окислу цинкуТаблетки світло-сірого кольоруНасипна маса, 1300-1800Каталізатор парової трубчастої конверсії Метану типу ГИАП-18 (R-67-7H, R-67R-7H) ТУ-113-03-2006-92Нікелевий з суміші оксидів нікелю і алюмінію, активуючих і усмектирующих добавок, циліндрові кільця сірого і світло-сірого кольору.Вміст NiО%10-26Насипна маса, 900-1200Каталізатор пароповітряної конверсії Метану типу ГИАП-3-6Н (RKS-2-7H)ТУ-113-03-313-85Нікелеві з суміші оксидів нікелю (активний компонент) і алюмінію, активуючих і цементуючих добавокГранули сірого і темно-сірого кольоруНасипна маса, 1000-1500Вміст NiО%5-7Каталізатор средньотемпературної конверсії З типа СТК-1-7 (SK-201-2) ТУ-113-03-317-86Залізохромовий, зміст заліза не менше%(в перерахунку на ), не менше%88Хрому (в перерахунку на ), не менше%7Гранули червоно-бурого кольоруНасипна маса, 1200Діаметр гранул, мм7-7,5Каталізатор низькотемпературний конверсії З типу НТК-4 (LK-821-2)ТУ-113-03-2001-91На основі з'єднань оксидів міді, цинку, алюмінію, хрому у вигляді таблеток циліндрової форми чорного кольору.Насипна маса, 1550-1750Вміст:мідь (в перерахунку на CuO)%54±3хрому (в перерахунку на )%цинку (в перерахунку на ZnO)%11±1,5Калій вуглекислий ГОСТ 10690-73Масова частка домішок%, не більш:хлоридів0,01залоза0,02сульфатів0,01Гідроксид калію КОНГОСТ 9285-78Масова частка домішок для марки ХЧ (хімічно чистий) в%:хлоридів (Сl-1), не більш0,002Масова частка домішок для марки XLF (чистий для аналізу)%хлоридів (Сl-1), не більш0,004Вугілля активованеГОСТ 8703-74--Діетаноламін марки «Ч»ТУ 6-09-2652-86Масова частка діетаноламіна%, не менше98Каталізатор нікелевий метанування НКМ-1 (С-13-4)ТУ-113-03-2003-92--Калій азотнокислийГОСТ 4144-79--Оксид ванадію VТУ 6-09-40-93-98--Конвертований газ на вході у відділення очищення газу від двооксиду вуглецю і метануванияЗгідно проектуОб'ємна частка%водню59,5-63,5двооксиду вуглецю15,6-19,6азот + аргон18,1-22,1Метану0,2-0,35оксиду вуглецюн/б 0,5Синтез-газ на виході з відділення очищення газу від діоксиду вуглецю і метануванияЗгідно проектуОб'ємна частка%водню71,9-75,0азот + аргон23,0-27,0Метану0,9-1,4діоксиду вуглецю, млн-1, не більш10оксиду вуглецю, млн-1, не більш10

2.1 Характеристика продукції, що випускається

Продукція - аміак рідкий синтетичний. Хімічна формула - NH3.

Аміак технічний рідкий виробляться у відповідності з вимогами ГОСТ 6221-90.

В залежності від галузі використання рідкий аміак виробляється трьох марок:

А - для виробництва азотної кислоти, у якості холодоагенту, для азотування та для створення захисних атмосфер.

Ак - для поставки на експорт та для транспортування по магістральному аміакопроводу.

Б - для переробки на добрива та у сільському господарстві - як азотне добриво.

По узгодженню зі споживачем, можливе використання будь-якої із вказаних марок у галузях народного господарства та поставки на експорт.

Рідкий аміак повинен відповідати нормам, які вказані у таблиці 2.2

Таблиця 2.2 - Продукційний аміак

Найменування показникаНорма для маркиМетод аналізуААкБ1 Масова частка аміаку, %, не менш99,999,699,6За п. 3.2 за ГОСТ 6621-902 Масова частка азоту, %, не менш-8282За п. 3.3 за ГОСТ 6621-903 Масова частка води (залишок після випарювання), %-0,2-0,40,2-0,4За ГОСТ 28362.14 Масова частка води (метод Фішера), %, не більш0,1--За ГОСТ 28362.25 Масова концентрація масла, мг/дм3, не більш228За ГОСТ 28362.3 За ГОСТ 28362.46 Масова концентрація заліза, мг/дм3, не більш112За ГОСТ 28362.57 Масова частка загального хлору, млн-1, (мг/кг), не більш-0,5-За ГОСТ 28362.68 Масова частка оксиду вуглецю(ІV), млн-1 (мг/кг), не більш-20-40-За ГОСТ 28362.7

Примітка: дозволяється масова частка води у рідкому аміаку марки Ак, який транспортується у цистернах, та марки Б менше ніж 0,2%, і доведення її до норми 0,2-0,4% на припортових заводах.

Аміак при нормальній температурі і атмосферному тиску знаходиться у газоподібному стані. Газоподібний аміак відноситься до горючих газів. Температура його самозаймання 650 0С, мінімальна енергія запалення 680 МДж.

Суміш амаку з повітрям вибухонебезпечна при наявності в ній аміаку від 15 до 28%.

Рідкий аміак відноситься до важкозаймистих речовин.

Температура кипіння рідкого аміаку при тиску 0,1 МПа (1 кгс/см2) дорівнює мінус 33,4 0С. В цих умовах густина газоподібного аміаку - 0,89 кг/м3, рідкого - 682,8 кг/м3.

Температура плавлення при тиску 0,1 МПа складає 77,7 0С.

Температура розкладу аміаку на азот та водень:

без каталізатору - 1200 0С й більше;

у присутності каталізатора - 300 0С.

Аміак добре розчинюється у воді, при цьому утворюється гідроксид амонію. При температурі 20 0С і тиску 0,1 МПа в одному об'єму води розчинюється 695 об'ємів аміаку.

Мольний об'єм при 273,14 К і тиску 0,1 МПа дорівнює 22,08 м3/кмоль.

Газова стала - 0,49 кДж/(кг х К).

Критична температура - 405,55 0К (132,4 0С).

3. Фізико-хімічні основи процесу

.1 Кінетика процесу конверсії метану

В даний час на сучасних підприємствах найбільше застосування знаходять промислові методи отримання водню шляхом конверсії природного газу, що складається в основному з метану, за допомогою різних окислювачів. Найбільшрентабельнішим з них по витратах електроенергії є парова каталітична конверсія метану.

В основі конверсії водяним паром лежать наступні сумарні ендотермічні реакції:

(3.1)

При використанні як початкова сировина метан і водяний пар реакція протікає за рівнянням:

(3.2)

При надлишку водяної пари реакція протікає за рівнянням:

(3.3)

Реакцію (3.3) можна розглядати як результат накладення реакції (3.2) на реакцію взаємодії з водяною парою:

(3.4)

Константи рівноваги реакцій (3.2), (3.3) і (3.4), визначаючих процес конверсії з водяною парою, в загальному вигляді виражаються наступними рівняннями:

, (3.5)

де ,,,, - парціальний тиск метану, оксиду вуглецю (II), оксиду вуглецю (IV), водяного пари, водню, в рівноважній газовій суміші з загальним тиском , тобто:

, (3.6)

де - парціальний тиск інертного газу (суміш азоту і аргону).

Значення константи рівноваги може бути обчислене для будь-якої температури за рівнянням:

. (3.7)

Значення констант реакцій (3.2), (3.3) і (3.4) залежно від температури приведені в таблиці 3.1.

Таблиця 3.1. Значення констант реакцій при різних температурах

Температура, К8003,112·10-20,1264,0389001,30712,8792,20410002,6631·103,649·101,37411003,1487·1022,959·1020,9444Продовження таблиці 3.112002,4852·1031,723·1030,696613001,4237·1042,759·1030,543514006,4541·1042,821·1040,4406

Рівноважний склад газу парової конверсії метану.

Згідно правилу, число невідомих реакцій, що визначають будь-який рівноважний процес, рівне різниці між числом компонентів, що беруть участь в рівновазі, і числом хімічних елементів, з яких складаються ці компоненти.

В даному випадку в результаті реакцій встановлюється рівновага між п'ятьма головними компонентами газової суміші - , , , і , які утворені з трьох хімічних елементів - вуглецю, водню і кисню. Звідси число незалежних реакцій, що повністю характеризують рівновагу даного процесу, рівне двом, в якості цього приймають реакції (3.2) і (3.4). Константа рівноваги (3.2) визначає кількість метану, що не прореагував, а також сумарну кількість отриманого оксиду вуглецю (II) і водню. Співвідношення ж між цими компонентами ( і ) регулюється реакцією (3.4) взаємодії з водяною парою, рівновага якої при даній температурі залежить в основному від кількості водяної пари в системі.

З метою отримання максимального виходу водню процес конверсії метану слід було б вести по реакції (3.3) одноступінчато з безпосереднім отриманням водню і оксиду вуглецю (IV). Проте такий процес термодинамічно невигідний, оскільки вимагає надмірно великих витрат пари. Крім того, при понижених температурах конверсії в продуктах реакції залишається багато метану, що не прореагував, а при підвищених - в газі міститься велика кількість оксиду вуглецю (II).

Для визначення ступеня конверсії метану залежно від температури і складу початкової газової суміші розглянемо розрахунок рівноважного складу газу парової конверсії метану в загальному вигляді.

Позначимо через кількість молей речовини, яка знаходиться в суміші до реакції. Реакційна суміш містить, моль: метану - , водяної пари - , оксиду вуглецю (II) - , водню - , оксиду вуглецю (IV) - , азоту -

Всього в суміші міститься:

. (3.8)

Нехай молей метану реагує по реакції (3.2), після чого молей реагує по реакції (3.4). Тоді газ після протікання цих реакцій матиме кінцевий склад, молей: метану - (), водяної пари - (), оксиду вуглецю (II) - (), водню - (), оксиду вуглецю (ІV) - (), азоту -

. (3.9)

Підставивши значення, , , , , в рівняння (3.5), що зв'язують константи рівноваги реакцій (3.2) і (3.4) з парціальним тиском компонентів газової суміші, одержимо систему рівнянь:

. (3.10)

, (3.11)

За умови, що і відомі, система рівнянь (3.10) і (3.11) є системою двох рівнянь з двома невідомими. Рішення її дає можливість визначити значення і . Підставивши ці значення в рівняння парціального тиску компонентів кінцевої газової суміші (3.9), одержимо рівноважний склад газової суміші.

Теоретичний склад газу парової конверсії метану в температурному інтервалі 800 - 1200 приведений на рисунку 3.1, з якого видно, що з підвищенням температури реакції кількість метану, водяної пари і оксиду вуглецю (IV) зменшується, а кількість водню і оксиду вуглецю (II) зростає. Крім того, при температурах понад 1200можна одержати газ, що повністю складається з водню і оксиду вуглецю (II).

Рисунок 3.1 - Залежність рівноважної газової суміші, що утворюється в результаті реакцій (3.2), (3.3), (3.4) від температури.

Швидкість окислення метану водяною парою на нікелевому каталізаторі і інтервалі температур 400 - 700 описується емпіричним диференціальним рівнянням:

, (3.12)

де,,, - парціальний тиск реагентів; - константа швидкості; - час реакції, с.

Залежність константи швидкості реакції від температури для інтервалу температур 400 - 700 виражається рівнянням:

, (3.13)

де 96,3 - енергія активації, кДж/моль; - газова постійна, Дж/(моль · К); - константа швидкості реакції, .

При вивчення кінетики на нанесеному нікелевому каталізаторі одержали достатньо точне і просте кінетичне рівняння:

. (3.14)

Дослідження кінетики процесу конверсії метану водяною парою проведені при атмосферному і підвищеному тиску у присутності нікелевих каталізаторів типа ГИАП-3, вірогідним окисно-відновний механізм процесу, що протікає через проміжні реакції взаємодії реагентів з активним компонентом каталізатора - нікелем. Варіант двохстадійного процесу може бути представлений у вигляді рівнянь реакцій:

Сумарну швидкість конверсії визначає реакція, що приводить до утворення активного проміжного з'єднання:

. (3.15)

Вважаючи, що швидкість останньої реакції пропорційна поверхневій концентрації активного проміжного з'єднання, і встановлюючи концентрацію з умов рівноваги реакції, одержимо кінетичне рівняння (при незначних надлишках водяної пари в початковій суміші) :

. (3.16)

Таким чином, підвищення температури, пониження тиску і збільшення надлишку водяної пари сприяють підвищенню ступеня конверсії метану. Проте, не дивлячись на здвиг рівноваги реакції в небажаному напрямі і підвищеному тиску, на практиці застосовують підвищений тиск, що приводить до зниження енергетичних і капітальних витрат [2, 3].

3.2 Вплив тиску на реакції конверсії вуглеводнів

Всі реакції конверсії метану в синтез-газ протікають із збільшенням об'єму, внаслідок чого підвищення тиску веде до зміщення рівноваги реакцій конверсії вліво. Відповідно з термодинаміки, випливає, що підвищення тиску негативно впливає на хід процесу. Кількість залишкового метану в конвертованому газі приблизно пропорційна квадрату тиску. Проте негативний вплив тиску повністю компенсується значним підвищенням температури в зоні реакції. При високих температурах, яких легко досягти шляхом часткового окислення вуглеводнів, стан рівноваги дає можливість одержати високий вихід і при високому тиску і цілком допустиму кількість залишкового метану в конвертованому газі.

В разі використовування одержаних газів для синтезів (, і ін.) під високим тиском реакції конверсії вуглеводнів економічніше висти при підвищеному тиску.

Тиск не впливає на рівновагу реакції (3.3), від якої залежить співвідношення між кількістю водню, оксиду вуглецю (II), оксиду вуглецю (IV) і водяної пари.

Застосування тиску дозволяє досягти будь-якого ступеня перетворення метану при високих температурах, що видно за даними таблиці. 3.3.

Таблиця 3.3. Залежність вмісту метану в конвертованому газі від тиску і температури

Тиск, процесу, МПаНеобхідна температура , процесу при вмісті метану в рівноважній суміші% (об.)5210,50,20,101-700--8001,01380087095095010002,268709501000103011004,529401020108011301200

Кращі результати одержують при конверсії гомологів метану (етан, пропан, бутан і ін.) в умовах високого тиску, оскільки ці гомологи взаємодіють з водяною парою при більш низьких температурах (400 - 500).

3.3 Каталіз процесу конверсії Метану. Каталізатори

Приведені вище реакції конверсії метану можуть протікати у присутності каталізаторів або без них. Залежно від цього швидкості реакцій і їх механізми різні.

За відсутності каталізатора швидкість конверсії метану з водяною парою порівняно мала і термодинамічна рівновага в області температур 700 - 1050 не досягається.

Найкращими каталізаторами для реакцій конверсії метану є нікелеві і кобальтові, активовані добавками оксидів алюмінію, магнію, хрому, торія і ін. На таких каталізаторах рівновага досягається протягом 0,5 - 0,6с при 700 - 900.

Якість каталізатора значною мірою залежить від природи носія, що визначає міцність каталізатора, поверхню його контакту і ін. Найбільше застосування як носії знайшли: оксид алюмінію (глинозем), шамот, плавлений оксид магнію і кізельгур. Кращими промоторами (активаторами) нікелевого каталізатора, нанесеного на оксид алюмінію, виявилися ,,, .

На сучасних заводах каталітичну конверсію метану про водять на нікелевих каталізаторах типа ГИАП-3. Нікелевий каталізатор містить 5% (активний компонент), 94% (носій), 1% (промотор). В даний час розроблені і застосовуються вдосконалені наносні нікелеві каталізатори, наприклад ГИАП-3-6Н, ГИАП-16 та інші.

Конверсію метану з різними окислювачами проводять у присутності каталізаторів, за винятком високотемпературної конверсії, що здійснюється при температурі 1570-1770 К. В цьому випадку процес з достатньою швидкістю окислення метану протікає без каталізатора.

Щоб уникнути зниження активності каталізатора вміст домішок оксиду кремнію в носії повинен бути не більш 0,5%, оскільки при температурах понад 1170 К нікель утворює з неактивний силікат нікелю. Небажана також присутність сульфату кальцію, який при відновленні може виділяти сірководень, що отруює каталізатор [3].

4. Розробка та опис технологічної схеми виробництва

Природний газ у цех надходить із зовнішньої мережі з тиском 0,65-1,2 МПа (6,5-12 кгс/см2) з масовою концентрацією сіркових сполук до 80 мг/м3 (в перерахунку на сірку) і газового конденсату до 15 г./м3.

Для відділення конденсату газ спрямовується у сепаратор 2. Газ після сепаратора 2, конденсат який виділився при цьому поступає в сепаратор паливного газу 5, далі газ надходить на всмоктування двоступеневого відцентрового компресора 1, кожний ступінь якого зроблений як окремий корпус. Після першого ступеня компресора газ охолоджується в повітряному холодильнику 3 і надходить в сепаратор 4, де відділений конденсат збирається в сепаратор паливного газу 5, а газ надходить на всмоктування другого ступеня.

Параметри природного газу після компресора 1: температура 90 - 155 та тиск 3,5-4,34 МПа (35-43,4 кгc/см2).

Далі природний газ змішується з азотно-водневою сумішшю (надалі АВС або синтез-газ), до об'ємної частки водню в суміші не більш 11%.

Суміш природного газу і синтез-газу прямує в змійовики вогневого підігрівача 6, де підігрівається до температури 340 - 410.

Підігрівач складається з радіаційної та конвекційної зон з димарем, чотирьох змійовиків і чотирьох пальників.

Підігріта газова суміш надходить до реактора гідрування 7 поличного типу, де на алюмокобальтмолібденовому каталізаторі при температурі 320 - 420 відбувається гідрування сіркосполук до сірководню.

Реактор 7 - вертикальний, циліндричний двохполичний апарат, завантажений каталізатором С-49-1 (або АКМ). Очищення природного газу від сірководню відбувається в реакторах поличного типу 8, заповнених поглиначем С-7-2 або ГИAП-10 (на основі оксиду цинку).

Реакція поглинання сірководню оксидом цинку незворотня. Реактори 8 підключаються в роботу послідовно (в разі необхідності можливе паралельне підключення).

Схемою передбачена можливість заміни відпрацьованого поглинача в любому із реакторів без зупинки агрегату. Крім того, заміна поглинача передбачена при 18%-му насіркуванні.

Після сіркоочищення газ з масовою концентрацією сірки не більш 0,5 мг/м3 і температурою 340-399 змішується з перегрітою до 350-390 парою середнього тиску 3,8-4,2МПа (38-42 кгс/см2) у співвідношенні пара: газ, яке дорівнює (3,0¸5,0):1 і прямує у змійовики підігрівача, розміщеного в конвекційній зоні печі 11 де нагрівається до температури не більше 525 0С, потім по дванадцяти колекторах піднімається на склепіння печі 11 де рівномірно розподіляється по усім реакційним трубам. Йдучи через шар каталізатора, парогазова суміш піддається конверсії.

Парова каталітична конверсія природного газу (первинний риформінг) здійснюється на нікелевому каталізаторі в реакційних трубах, що розміщені в радіаційній зоні трубчастої печі 11. Процес ведеться при температурі 745 - 854 і тиску на виході з печі 3,0-3,3 МПа (30-33 кгс/см2).

Тепло димових газів, що виходять з печі при температурі 1040, використовується:

·Для підігріву парогазової суміші, що поступає в реакційні труби, до температури 525.

·Для підігріву пароповітряної суміші, що йде в конвектор метану ІІ ступені, до температури 550.

·Для підігріву пара в двухступеневому пароперігрівачі до температури 490.

·Для підігріву живильної води, що йде на живлення котлів від 100 до 370.

·Для підігріву природного газу, що подається на спалювання в пальниках трубчастої печі, до температури 200.

Димові гази трубчастої печі після використання їхньої теплоти з температурою 197 - 237 викидаються димососами через димову трубу 9 в атмосферу.

Конверсія залишкового метану з паром відбувається в реакторі 12 в присутності каталізатора при температурі 900-1270 0С, з одночасним забезпеченням необхідного співвідношення водню до азоту для синтез-газу, подачею в нього необхідної кількості повітря.

Повітря для вторинного риформінгу забирається із атмосфери, проходить фільтр (на схемі не позначено), де очищається від пилу, і надходить на всмоктування двокорпусного чотирьохступінчастого відцентрового компресора 16.

Між ступенями компресора встановлені повітряні холодильники 3 і сепаратори 15 відповідно. Конденсат із міжступеневих сепараторів скидається в зливову каналізацію. Із нагнітання четвертого ступеня повітря з тиском не більш 3,56 МПа (35,6 кгc/см2) і температурою 130 -175 0С надходить на агрегат.

Підігріта до температури не більш, як 480 0С пароповітряна суміш надходить в реактор 12.

Парогазова суміш після первинного риформінгу з температурою 700 -835 0С надходить з передатного колектору у верхню частину горловини реактора 12. При змішуванні у вільному об'ємі над каталізатором відбувається горіння частини газу з киснем повітря з підніманням температури до 900¸1270 0С, яка забезпечує конверсію залишкового метану на розміщених нижче шарах каталізатора. Зверху укладені шестигранні вогнетривкі плитки з отворами для рівномірного розподілення газового потоку. Нижче розміщений шар алюмохромового каталізатора, який сприймає на себе основне теплове навантаження. Решту корисного об'єму реактора займає нікелевий каталізатор.

Внаслідок вторинного риформінгу об'ємна частка метану у газі знижується до 0,35%.

Конвертований газ після реактора 12 з температурою 850-1000 0С і тиском 3,0 -3,3 МПа (30-33 кгс/см2) надходить у два паралельно працюючі котли-утилізатори 13 і далі у котел-утилізатор 14, де за рахунок утилізації тепла конвертованого газу виробляється пара високого тиску 10,0 -10,5 МПа (100-105 кгс/см2). Охолоджений газ з температурою 350 -390 0С прямує на конверсію оксиду вуглецю першої ступені 17.

5. Розрахунки матеріального і теплового балансів трубчатої печі

.1 Матеріальний баланс трубчатої печі

Вихідні дані:

Тиск паро газової суміші на вході в піч 3,8МПа, на виході 3,3МПа. Обємне співвідношення пар - природний газ рівне 3,7:1. Температура парогазової суміші на вході 525. Вміст метану в сухому газі на виході з печі складає 10,07%. Гомологи метану розкладаються повністю. Температура на виході з реакційних труб 825. Температура димових газів на виході з печі складає 1040.

На підставі практичних даних [5] розраховую кількість природного газу на продуктивність 1500т/добу:

, (5.1)

де - Обєм природного газу, що йде на утворення 1 т аміаку, ;

- задана продуктивність, т/добу.

.

На гідрування сірчистих сполук до природного газу додають АВС:

, (5.2)

де - обєм АВС, що йде на гідрування в перерахунку на 1 т аміаку, .

.

Розрахунки веду при нормальних умовах.

Таблиця 5.1 - Кількість та склад газу на вході в трубчату піч

КомпонентПриродний газАВСЗмішаний газ%(об)%(об)%(об)31,450,08--31,450,0736827,9593,6872,871,136900,8280,3312583,2--12582,74456,031,16--456,030,99125,80,32--125,80,27443,240,11--43,240,094--4897,8673,934897,8610,66--19,880,319,880,042570,031,451634,3924,672204,694,839312,5100662510045937,5100

Позначу (в ): - обєм сухого газу на виході з печі; - вміст в газі на виході; - вміст на виході з печі; - вміст в газі на виході з печі; - кількість водяного пара, що вступив в реакцію з вуглеводнями.

Сума в вуглеводнях змішаного газу:

, (5.3)

де , , , , - обєм відповідного вуглеводня в змішаному газі, .

Складаю балансові рівняння за елементами в вологому газі на виході з трубчатої печі.

Баланс за вуглецем ():

, (5.4)

де - обєм в змішаному газі, .

;

. (5.5)

Баланс за воднем ():

, (5.6)

де - обєм в змішаному газі, ;

- обєм в змішаному газі, .

. (5.7)

Баланс за киснем :

, (5.8)

де - обєм в змішаному газі, .

;

. (5.9)

3 Розраховую обєм сухого газу на виході з печі за таким рівнянням:

, (5.10)

де - обєм в змішаному газі, ;

- обєм в змішаному газі, .

;

. (5.11)

Рівновага реакції (3.4) при 827 записується рівнянням:

…………………. (5.12)

[4, с. 10].

Визначаю віднімаючи рівняння (5.5) від рівняння (5.11):

. (5.13)

Визначаю підставляючи рівняння (5.13) в рівняння (5.7):

;

. (5.14)

7 Віднімаючи рівняння (5.9) від рівняння (5.5):

. (5.15)

Підставляючи в рівняння (5.15) з рівняння (5.14) отримаю :

;

;

. (5.16)

Визначаю підстановкою в рівняння (5.11) значення з рівняння (5.16) та значення з рівняння (5.13):

:

. (5.17)

Підставляючи в рівняння (5.12) значення з рівняння (5.17), значення з рівняння (5.16), значення з рівняння (5.13) та значення з рівняння (5.14) отримаю:

;

Звідки .

Підставляючи знайдене в рівняння (5.17), (5.16), (5.13), (5.14) знаходжу обєм всіх компонентів конвертованого газу:

;

;

;

.

Правильність рішення рівнянь провіряю підстановкою значень , , та в рівняння (5.12) отримаю:

.

Розраховую ступінь конверсії метану за формулою:

, (5.18)

де - обєм метану після трубчатої печі, .

- сума в вуглеводнях змішаного газу

%.

Розрахунки заношу до таблиці 5.1 та таблиці 5.2

Таблиця 5.1 - Матеріальний баланс трубчатої печі (Надходження)

НадходженнякомпонентСухий газВологий газ%%31,4561,7770,0731,4561,780,01736900,82263572,01480,3336900,8226357,7320,22312581684,8212,7412581684,820,689456,03895,7730,99456,03895,770,25125,8325,7320,274125,8325,730,06943,24138,9860,09443,24138,990,0244897,86437,3110,664897,86737,312,6842204,692755,8630,0422204,692755,861,20819,8835,54,819,8835,50,011---136533,034109714,0574,82545937,5269689,12100182470,804142407,54100Таблиця 5.2 - Матеріальний баланс трубчатої печі (витрати)

ВитратикомпонентСухий газВологий газ%%13192,90325914,639,3613192,90325914,635,5614142,91617678,6510,0314142,91617678,655,9714199,94110142,8210,0714199,94110142,825,9997251,99858683,2168,9797251,99858683,2141,022204,692755,8631,562204,692755,8630,9319,8835,50,0119,8835,50,01---96067,21377196,8740,52141012,388565210,673100237079,5415142407,54100

5.2 Тепловий баланс трубчатої печі

Вихідні дані:

Середня теплоємкість сухого змішаного газу від 0 до 525 складає 2,1717.

Середня теплоємкість водяного пара від 0 до 525 - 1,596.

Температура сухого змішаного газу 525.

Теплотворна здатність вуглеводнів : - 35840; - 63760; - 91020; - 118650; - 146080.

Теплота утворення : - 17547; - 4932; - 3295; - 3697; - 4517; - 5489; - 6364; - 10789.

Середня теплоємкість вологого газу на виході від 0 до 825 складає 1,5814.

Температура вологих димових газів 1040.

Середня теплоємкість вологих димових газів від 0 до 1040 складає 1,518 .

Втрата тепла в навколишнє середовище за практичними даними 83740 на 100 природного газу, що піддають конверсії.

Позначу кількість природного газу який спалюють в печі за .

1 Рівняння теплового балансу трубчатої печі:

, (5.19)

де - фізичне тепло парогазової суміші на вході в піч, ;

- тепло, що виділяється при спалюванні природного газу, ;

- витрата тепла на реакції, ;

- фізичне тепло парогазової суміші на виході з печі, ;

- фізичне тепло димових газів на виході з печі, ;

- втрати тепла в навколишнє середовище, .

2 Фізичне тепло парогазової суміші на вході в піч:

, (5.20)

де - середня теплоємкість водяного пара від 0 до 525, ;

- обєм водяного пара, що поступає в піч, ;

- температура парогазової суміші, ;

- обєм змішаного газу, що йде на конверсію, ;

- середня теплоємкість сухого змішаного газу від 0 до 525, .

.

Визначаю нижчу теплотворну здатність 1 природного газу:

, (5.21)

де , , , , - обємний вміст вуглеводню в змішаному газі, %.

, , , , - теплотворна здатність відповідного вуглеводню, .

Тепло, що виділяється при спалюванні природного газу:

. (5.22)

Всього тепла приходить:

. (5.23)

Визначаю тепловий ефект реакції згідно з закону Гесса за формулою:

, (5.24)

де , , , - обєм , , , на виході з трубчатої печі, ;

, , , , , , - обєм відповідних газів на вході в трубчату піч, ;

,, , , , , , - теплоти утворення відповідних сполук, .

Визначаю фізичне тепло парогазової суміші на виході з печі:

, (5.25)

де - обєм вологого газу на виході з печі, ;

- середня теплоємкість вологого газу на виході від 0 до 825, ;

- температура газу на виході з печі, .

.

Для визначення визначаю кількість і склад димових газів при спалюванні 1 природного газу до та .

Тоді теоретичні витрати на спалювання:

, (5.26)

де , , , , - обєми вуглеводнів в 1 природного газу, .

.

Витрати повітря на спалювання при коефіцієнті надлишку повітря :

, (5.27)

де - вміст кисню в повітрі, %.

.

В тому числі:

;

;

.

При спалюванні вуглеводнів утворюється та :

, (5.28)

.

, (5.29)

.

Кількість та склад димових газів, що утворилися при спалюванні 1 природного газу при :

Компонент% об.1,057,80,523,899,6372,080,120,92,0415,27У13,36100При спалюванні природного газу утворюється 13,36 димових газів:

, (5.30)

де - обєм димових газів, ;

- середня теплоємкість вологих димових газів від 0 до 1040, ;

- температура димових газів на виході з печі, .

.

Втрати тепла в навколишнє середовище за практичними даними складають 83740 на 100 природного газу, що піддається конверсії.

, (5.31)

де - обєм природного газу без АВС, що йде в піч, ;

- втрати тепла в навколишнє середовище за практичними даними, .

.

Загальні витрати тепла складають:

. (5.32)

Підставивши отримані дані зводжу тепловий баланс трубчатої печі за рівнянням (5.17):

,

звідки

Тепловий баланс зводжу в таблицю 5.3

Таблиця 5.3 - Тепловий баланс трубчатої печі

Надходження теплаКількістьВитрати теплаКількість%%З парогазовою сумішшю при 525166776325,315,5З парогазовою сумішшю на виході з печі при 825309307009,228,75Тепло згоряння природного газу909099672,184,5З димовими газами на виході з печі при 1040515284030,147,89---Теплота реакцій при 0218364670,620,3---Втрати в навколишнє середовище32920287,53,06У10758759971001075875997100

З теплового балансу трубчатої печі видно, що тепло згоряння природного газу складає 84,5% від загального приходу тепла. Значна кількість тепла, виноситься димовими газами (47,89% від загальних витрат тепла) використовується в блоці тепловикористовуючій апаратурі, розміщеній за радіальній частині трубчатої печі. В цьому блоці гази охолоджуються від 1040 до 197 - 237.

6. Розрахунок основного і допоміжного обладнання

.1 Розрахунок печі первинного риформінгу

Кількість тепла, що передається через стінки реакційних труб, на основі теплового балансу трубчастої печі складає:

, (6.1)

де - фізичне тепло парогазової суміші на вході в піч, ;

- витрата тепла на реакції, ;

- фізичне тепло парогазової суміші на виході з печі, .

Приймаю температуру стінок реакційних труб 950, а теплове навантаження в розрахунку на внутрішню поверхню труб 314000 , [4, с. 39].

Тоді необхідна поверхня нагріву реакційних труб складає:

, (6.2)

де - теплове навантаження, .

.

Приймаю реакційні труби з внутрішнім діаметром 71 мм, зовнішнім діаметром 114 мм (товщина стінки труб 21,5 мм) та довжиною 9,7 м. [4, с. 39].

Тоді необхідна кількість реакційних труб:

, (6.3)

де - внутрішній діаметр реакційної труби, ;

- довжина труби, .

шт.

Матеріал труб - жаростійка сталь Х25Н20С2. Приймаю трубчату піч з чотирьох реакційних камер по 133 труби в кожній камері.

Загальний обєм каталізатора в трубах:

. (6.4)

.

Обємна швидкість в перерахунку на природний газ при нормальних умовах:

, (6.5)

де - обєм природного газу, що йде на конверсію, .

.

6.2 Розрахунок поверхні теплообміну підігрівачів

Вихідні дані

Масові витрати димових газів - 407747,64 кг/год;

Початкова температура:

·Димових газів 1040;

·Парогазової суміші - 240;

·Пароповітряної суміші - 260;

·Живильної води - 100;

·Пари - 250;

·Паливного газу - 70.

Кінцева температура:

·Пароповітряної суміші - 550;

·Живильної води - 370;

·Парогазової суміші - 525;

·Пари високого тиску - 490;

·Паливного газу - 200.

Склад і теплоємкість димових газів (1040).

Компонент% мас.12,344,4372,141,269,83Ср кДж/моль ?47,6532,8931,1535,5137,56

Склад парогазової суміші заношу в таблицю 6.1

Таблиця 6.1 - Склад парогазової суміші

КомпонентПарогазова суміш% мас.0,0418,511,180,630,230,10,521,940,0277,04

Теплоємкість парогагзавої суміші при 525 заношу до таблиці 6.2 [6].

Таблиця 6.2 - Теплоємкість парогагзавої суміші при 525

КомпонентСр кДж/моль ?42,3249,8277,54112,32145,59179,0329,2229,9833,8834,63

Температури охолодження димових газів зводжу в таблицю 6.3

Таблиця 6.3 - Температури охолодження димових

1040860710410300210

Критерій Прандля розраховую за формулою:

, (6.6)

де - питома теплоємкість потоку, Дж/кг?К;

- динамічний коефіцієнт вязкості, Па?с;

- коефіцієнт теплопровідності, Вт/м?К.

Критерій Нусельта розраховую за формулою:

, (6.7)

де - критерій Рейнольдса.

Коефіцієнт теплопровідності розраховую за формулою:

, (6.8)

де - зовнішній діаметр змійовика, м.

Термічний опір стінки змійовика і забруднень розраховую за формулою:

, (6.9)

де , - теплова провідність забрудненої стінки, Вт/м2?К;

- товщина стінки змійовика, м;

- коефіцієнт теплопровідності матеріалу змійовика, Вт/м?К.

Коефіцієнт теплопередачі розраховую за формулою:

. (6.10)

Поверхня теплообміну підігрівача розраховую за формулою:

, (6.11)

де - середня різниця температур, К.

- теплове навантаження на стінки підігрівача, Вт.

Розрахунок поверхні теплообміну підігрівача парогазової суміші

Розраховую теплоємкість димових газів при температурі 1040:

, (6.12)

де , , , , - склад димових газів;

, , , , - молярна теплоємкість теплоємкість, кДж/моль ?

Приймаю режим руху димових газів і пароповітряної суміші турбулентний, тоді .

Приймаю коефіцієнти теплопровідності і динамічний коефіцієнт вязкості для димових газів при температурі 1040: , , для парогазової суміші при температурі 525: , .

Змійовик виготовлений із стальних труб діаметром 139,7Ч8 мм і коефіцієнтом теплопровідності . [7]

Розраховую критерій Прандля для димових газів при температурі 1040 і парогазової суміші при 525 за формулою (6.6):

;

.

Розраховую критерій Нусельда для димових газів при 1040 і для парогазової суміші при 525 за формулою (6.7):

;

.

Розраховую теплопровідність для димових газів при 1040 і для парогазової суміш при 525 розраховую за формулою (6.8):

;

.

Розраховуємо термічний опір стінки підігрівача димових газів і парогазової суміші за формулою (6.9):

.

Розраховую коефіцієнт теплопередачі за формулою (6.10):

Розраховую середню різницю температур:

Тоді:

, (6.13)

де , - різниця більшої і меншої температури, .

К.

Розраховую теплове навантаження димових газів та парогазової суміші:

, (6.14)

де - масові витрати димових газів, кг/год;

- теплоємкість димових газів, ;

- різниця температур початкової і кінцевої, .

Вт.

Розраховую поверхню теплообміну за формулою (6.11):

.

Розрахунок поверхні теплообміну підігрівача пароповітряної суміші

Приймаю режим руху димових газів і пароповітряної суміші турбулентний, тоді .

Приймаю коефіцієнти теплопровідності і динамічний коефіцієнт вязкості для димових газів при температурі 860: , , для парогазової суміші при температурі 550: , .

Приймаю теплоємкість пароповітряної суміші 1,46 кДж/кг?К. [7]

Змійовик виготовлений із стальних труб діаметром 139Ч5 мм і коефіцієнтом теплопровідності . [7]

Розраховую критерій Прандля для димових газів при температурі 860 і пароповітряної суміші при 550 за формулою (6.6):

;

.

Розраховую критерій Нусельда для димових газів при 860 і для пароповітряної суміші при 550 за формулою (6.7):

;

.

Розраховую теплопровідність для димових газів при 860 і для пароповітряної суміш при 550 розраховую за формулою (6.8):

;

.

Розраховуємо термічний опір стінки підігрівача димових газів і пароповітряної суміші за формулою (6.9):

.

Розраховую коефіцієнт теплопередачі за формулою (6.10):

Розраховую середню різницю температур:

Тоді за формулою (6.13) розраховую середню різницю температур:

К.

Розраховую теплове навантаження димових газів та пароповітряної суміші розраховую за формулою (6.14):

Вт.

Розраховую поверхню теплообміну за формулою (6.11):

.

Розрахунок поверхні теплообміну пароперегрівача

Приймаю режим руху димових газів і парової суміші турбулентний, тоді .

Приймаю коефіцієнти теплопровідності і динамічний коефіцієнт вязкості для димових газів при температурі 710: , , для парової суміші при температурі 490: , .

Приймаю теплоємкість пари суміші 1,283 кДж/кг?К. [7]

Змійовик виготовлений із стальних труб діаметром 89Ч5 мм і коефіцієнтом теплопровідності . [7]

Розраховую критерій Прандля для димових газів при температурі 710 і парової суміші при 490 за формулою (6.6):

;

.

Розраховую критерій Нусельда для димових газів при 710 і для парової суміші при 490 за формулою (6.7):

;

.

Розраховую теплопровідність для димових газів при 710 і для парової суміш при 490 розраховую за формулою (6.8):

;

.

Розраховуємо термічний опір стінки підігрівача димових газів і парової суміші за формулою (6.9):

.

Розраховую коефіцієнт теплопередачі за формулою (6.10):

Розраховую середню різницю температур:

Тоді за формулою (6.13) розраховую середню різницю температур:

К.

Розраховую теплове навантаження димових газів та парової суміші розраховую за формулою (6.14):

Вт.

Розраховую поверхню теплообміну за формулою (6.11):

.

Розрахунок поверхні теплообміну підігрівача живильної води

Приймаю режим руху димових газів і парової суміші турбулентний, тоді .

Приймаю коефіцієнти теплопровідності і динамічний коефіцієнт вязкості для димових газів при температурі 410: , , для живильної води при температурі 370: , .

Приймаю теплоємкість живильної води 2,04 кДж/кг?К. [7]

Змійовик виготовлений із стальних труб діаметром 102Ч8 мм і коефіцієнтом теплопровідності . [7]

Розраховую критерій Прандля для димових газів при температурі 410 і живильної води при 370 за формулою (6.6):

;

.

Розраховую критерій Нусельда для димових газів при 410 і для живильної води при 370 за формулою (6.7):

;

.

Розраховую теплопровідність для димових газів при 410 і для живильної води при 370 розраховую за формулою (6.8):

;

.

Розраховуємо термічний опір стінки підігрівача димових газів і живильної води за формулою (6.9):

.

Розраховую коефіцієнт теплопередачі за формулою (6.10):

Розраховую середню різницю температур:

Тоді за формулою (6.13) розраховую середню різницю температур:

К.

Розраховую теплове навантаження димових газів та живильної води розраховую за формулою (6.14):

Вт.

Розраховую поверхню теплообміну за формулою (6.11):

.

Розрахунок поверхні теплообміну підігрівача паливного газу

Приймаю режим руху димових газів і парової суміші турбулентний, тоді .

Приймаю коефіцієнти теплопровідності і динамічний коефіцієнт вязкості для димових газів при температурі 300: , , для паливного газу при температурі 200: , .

Приймаю теплоємкість паливного газу 1,87 кДж/кг?К. [7]

Змійовик виготовлений із стальних труб діаметром 140Ч7 мм і коефіцієнтом теплопровідності . [7]

Розраховую критерій Прандля для димових газів при температурі 410 і паливного газу при 370 за формулою (6.6):

;

.

Розраховую критерій Нусельда для димових газів при 410 і для паливного газу при 370 за формулою (6.7):

;

.

Розраховую теплопровідність для димових газів при 410 і для паливного газу при 370 розраховую за формулою (6.8):

;

.

Розраховуємо термічний опір стінки підігрівача димових газів і паливного газу за формулою (6.9):

.

Розраховую коефіцієнт теплопередачі за формулою (6.10):

Розраховую середню різницю температур:

Тоді за формулою (6.13) розраховую середню різницю температур:

К.

Розраховую теплове навантаження димових газів та паливного газу розраховую за формулою (6.14):

Вт.

Розраховую поверхню теплообміну за формулою (6.11):

.

7. Екологічна безпека виробництва

.1 Характеристика газових, рідких та твердих викидів, їх утилізація

Таблиця 10.1 Щорічні норми утворення відходів виробництва даються на 1 тону аміаку.

Назва відходівКількість, м3/годРозрахунок кількості на 1т NH3Технічна характеристика (склад)Ступінь використання1. Каталізатор реактору гідрування26,4180,019Al-CO-Mo ТУ 38-101194-72Періодичність вивантаження 1 раз на рік2. Каталізатор реакторів сірко - очистки118 т0,131ГИАП-10-АПеріодичність вивантаження 2 рази на рік кожним апаратом3. Каталізатор печі19,95т (20 м3)0,011 кгNi ГИАП-16 марки А ТУ 26-03-352-73Періодичність 1 раз в 4 роки1,134т (0,8 м3)0,00033Ni ГИАП-3-6 Ni К-20, ТУ 6-03-313-71Періодичність 1 раз в 4 роки4. Каталізатор реактора вториного ряду8,105т (6,5 м3)0,145Cr ГИАП-14-С-15 СТП-1-36-74 Періодичність 1 раз в 4 роки47,88т (32 м3)0,026Ni ГИАП-3-6-4 К-15 ТУ-6-03-313-71Періодичність 1 раз в 4 роки5. Каталізатор реактора високотемпературного конвектора СО128,63т 80,6м30,071ТУ 6-03-317-72Періодичність розвантаження 1 на рік6. Каталізатор реактора низькотемпературного конвектора122,36т70,1м30,136Zn, Cu НТК-4 ТУ 6-03-399-75Періодичність розвантаження 1 на рік7. Каталізатор реактору метанування21,510,0119Ni С-13-4Періодичність 1 раз в 4 роки45,38 т0,02Ni на Al основі НКМ марка А, ТУ6-03-318-721 раз в 5 років8. Каталізатор реактору синтезу104,88т0,074Fe, марка СА18 гранульований1 раз на 3 роки

Основними відходами виробництва наведеними у таблиці 10.1 є частинки каталізаторів різних стадій виробництва. Тобто фактично це є не що інше як пил. Тому як основні методи боротьби с запиленістю робочої зони у цьому випадку можна застосувати як сухе очищення газоповітряної суміші в циклонах, мокре очищення відходящих газів в циклонах, а також осадження частинок пилу за рахунок зволоження газу в скруберах чи очищення барботуванням газу через шар рідини. Як видно із таблиці переважною домішкою у стічних водах є аміак. Як відомо аміак добре розчиняється у воді. Тобто для його виділення необхідно застосувати дії які визвуть його десорбцію. Такими діями можуть бути нагрівання, зменшення парціального тиску парів над водою, аерування (пропускання через воду повітря), або розпилювання рідини.

Висновки

В результаті виконання курсового проекту було проведено розрахунки матеріального та теплового балансів шахтного реактору які дозволяють обрати оптимальні температурні і динамічні режими в схемі виробництва аміаку продуктивністю 1450т/добу.

Відповідно до розрахунку матеріального балансу надходження природного газу в трубчату піч складає 38004,18 після реактору реформований газ містить 0,3% метану, на виході з реактору обєм газу складає 255804,21.

На основі матеріального балансу був розрахований тепловий баланс шахтного реактора. Відповідно балансу загальний прихід тепла складає 383292695,4кДж/год, з яких 26,8% приходить за рахунок теплоти реакції 102714486,3/год, з повітрям 7,43%, з реформованим газом 65,77%. Основні витрати тепла - це витрати з реформованим газом (99,37% від загальних витрат). Тепло реформованого газу використовують для утворення пари високого тиску (10,55МПа) з живильної води.

Курсовий проект містить креслення технологічної схеми синтезу аміака стадії конверсії метану другої ступені, креслення головного апарату (шахтного реактора) та деталювання.

Перелік посилань

1 Ведерников М.И. Производство аммиака из природного газа. Киев, Техника, 1970. - 230 с.

Ганс С.Н. Синтез аммиака: учеб. пособ. - К.: Выща школа, 1983. - 280 с.

Атрощенко В.И., Алексеев А.М., Засорин А.П. и др., Технология связанного азота. - К.: Вища школа, 1985. - 327 с.

4 Атрощенко В.И., Конвисар В.И., Гельперин И.И. и др., Методы расчетов по технологии связанного азота. - К.: Вища школа, 1978. - 312 с.

Регламент цеху А-5 ВАТ «Азот» за ред. від 20.02.2002 року.

6 Краткий справочник физико-химических величин. Изд. 8-е перераб. / Под. Ред А.А. Равделен и А.М. Панамаревой. - Л.: Химия, 1983. - 232 с.

Павлов К.Ф., Романков П.Г., Носков А.Л.; Примеры и задачи по курсу процессов и аппаратов в химической технологии. - Л.: Химия, 1987.-576 с.

Основные процессы и аппараты химической технологии: Пособие по проектированию / Г.С. Борисов, В.П. Брыков, Ю.И. Дытнерский и др. Под ред. Ю.И. Дытнерского, 2 ? е изд., перераб. и дополн. М.: Химия, 1991. ? 496 с

9 ДСТУ 3008 - 95 Вимоги до звітів з науково дослідної роботи.

Методичні вказівки до оформлення дипломних, курсових проектів і робіт для студентів хіміко-технологічних спеціальностей /Укл.: В.М. Головченко, Є. В. Мислюк, А.В. Громико, Г.С. Столяренко. - Черкиси% ЧІТІ, 2000. - 32 с.

Методичні вказівки до проходження переддипломної практики для студентів спеціальності 7.091602 «Хімічна технологія неорганічних речовин»/Укл. Є. В. Мислюк, Н.М. Фоміна, Г.С. Столяренко, А.В. Громико, - Черкаси ЧДТУ, 2005. - 19 с.

Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М.: Химия, 1971. - 784 с.

Справочник химика. Т. ІІІ. М.: Химия, 1966. - 1074 с.

Пат. СССР №359839, Кл. С 01 G 11/28, 1967.

Авт. св. СССР №783148, Кл. С 01 В 2/16, 1986.

Пат. США №3706536, Кл. С 01 В 3/38, бюл. изобретен 1972.

Пат. США №4693882, Кл. С 01 В 3/40, 1988.

Пат. США №3442613, Кл. С 01 В 23/199, 1977.

19 Европейский патент №0106076, Кл. С 01 В 3/98, 1983.

Пат. США №3442613, Кл. В 01 J 8/99, 1977.

Авт. св. СССР №4440978/23-26 В.В. Харламов, Б.М. Гусев и др. Кл.С 01 В 3/38, 1988.

Вступ Вихідною сировиною для виробництва синтетичного аміаку є природний газ, який містить метан, вищі вуглеводні, деяку кількість аміаку, азоту, вуглеки

Больше работ по теме: